脂肽生物表面活性剂作为由微生物代谢产生的一种可有效降低两相界面张力的天然物质,具有特殊的“两亲性”结构。相对于化学表面活性剂,生物表面活性剂结构复杂、分子量大、临界胶束浓度一般更低,具有表面活性高、适应苛刻环境、低毒或无毒、可生物降解等优点,因此,它可以被广泛用于农业生产、食品、环境修复、日用化学品、石油开采等多个领域。
目前,相关研究认为脂肽生物表面活性剂仍然停留在实验室摇瓶阶段,并未实现工业化应用。如《中国生物工程杂志》刊登的论文《生物表面活性剂脂肽的发酵生产及抑菌应用研究进展》中对生物表面活性剂的论述如下:“脂肽表面活性剂目前的发酵仍为实验室摇瓶或者小罐发酵生产规模,还无法满足实际的应用需要。《化工进展》刊登的论文《Surfactin生物表面活性剂及其驱油研究进展》中对生物表面活性剂的论述如下:“目前关于脂肽生物表面活性剂驱油应用于实际油藏提高采收率的报道很少,该技术的大规模应用仍然需要深入而全面的研究……目前脂肽生物表面活性剂用于实际生产应用最大的阻碍就是其大批量生产。《生物学杂志》刊登的论文《石油降解菌产生物表面活性剂的研究进展》中对生物表面活性剂的论述如下:“筛选高产生物表面活性剂菌株和采用低成本原材料是研究的基础和关键,只有降低生产成本,大规模生产生物表面活性剂才有可能实现。公司作为脂肽生物表面活性剂工业化应用较早的企业,近三年来主要精力聚焦在脂肽生物表面活性剂工业化生产及应用推广,而目前,未发现与公司在生产和应用规模方面相近的同行业公司。
在节能减排、碳达峰碳中和的大背景下,近三年来,公司在新技术、新产品开发上取得明显进展,主要体现在以下几个方面:一是,在技术上,筛选获得优秀菌株,优化完善微生物发酵工艺,提升过程控制水平,从而进一步提高脂肽生物表面活性剂的产品质量,同时不断降低产品成本。
二是,在产业上,挖掘下业适用性,在三个方面持续精耕细作,具体包括:1)以油田提高采收率为主的生物产品及技术的开发;2)以增产防病菌剂、生物肥料、废弃秸秆处理、盐碱地改良为主的农业生物产品与技术的开发;3)以油污土壤生物和污水处理为主的环保产品及技术的开发。
(2)行业未来发展方向:生物表面活性剂目前已经进入商业化生产阶段,在多个领域表现出其独特的优势,但相对于化学表面活性剂,高纯度的生物表面活性剂生产成本相对较高,且在多领域应用上,仍然处于起步阶段,因此,生物表面活性剂以下几个方面将成为行业的发展方向,具体如下:
①优化发酵工艺并探索廉价的发酵原料:脂肽生物表面活性剂在生产过程中,主要需要碳源、氮源等营养物质,其中碳源为蔗糖。在降低脂肽生产成本方面,一方面是运用响应面法对脂肽生物表面活性剂发酵过程中营养成份如碳源、氮源以及金属离子等的种类和浓度因素进行优化,同时对发酵工艺参数进行优化,得出最佳发酵条件,从而提高脂肽生物表面活性剂的产量;另一方面拟采用处理后的工农业产品残余为营养物(如糖蜜、玉米浆),不仅可以解决这些残余物引起的环境污染问题,还可以降低脂肽的生产成本。
②筛选优良菌株及菌株改造:脂肽生物表面活性剂作为微生物发酵的次级代谢物,生产所用的菌株、发酵过程等因素都会影响到脂肽生物表面活性剂的生产以及产量。优良菌株或改良菌株以及发酵过程优化控制是关系脂肽产品质量以及产量的关键因素。在生产菌株方面,通过基因重组技术构建新型基因工程菌或采用诱变技术得到变异菌株,运用高通量筛选技术得到脂肽生物表面活性剂高产菌株,再进一步完善工艺发酵条件来提高脂肽生物表面活性剂产量和生产效率。
③脂肽生物表面活性剂的提取纯化技术:目前,脂肽生物表面活性剂纯度相对较低,如果未来要拓展脂肽生物表面活性剂在医药、化妆品等下业的使用,必须掌握提纯技术。目前国际上多采用离心或者超滤的提纯方法,导致提纯成本高。只有提纯成本降低,才能实现脂肽生物表面活性剂规模化在多个下业领域的应用。寻找新的低成本的纯化方式,是公司未来纯化脂肽生物表面活性剂的重点发展方向。
④拓宽脂肽生物表面活性剂的应用范围:目前,公司的脂肽生物表面活性剂主要应用在石油开采和农牧领域。除了上述领域外,环境保护领域、医药领域、日用化妆品领域以及食品领域都可以应用。
脂肽生物表面活性剂具有很高的药用价值,可用于抗菌、抗病毒、抗炎和抗肿瘤。研究发现,表面活性剂可有效抑制人胸腺癌细胞的生长和扩散。开展脂肽生物表面活性剂在发酵过程中对微生物利用营养物质的影响,对细菌脱色不溶性染料的影响,以及对细菌产生物被膜能力的影响等下业适用性研究,将一定程度上拓宽脂肽生物表面活性剂的应用范围。
(3)行业竞争格局及优势企业分析:目前,全世界的化工材料绝大多数来自石油。然而,石油作为一种有限的资源,随着人类历史的快速进步和发展,能源枯竭问题亟待解决,同时,传统化工生产带来的环境污染问题也日渐突出。在这样的大背景下,基于基因组学与系统生物学在20世纪90年代的兴起,合成生物学于21世纪初应运而生,成为近年来发展最为迅猛的新兴前沿交叉学科之一。从理论上,绝大多数石油化学品都能够借助合成生物技术从生物原料制得,并且还可以合成传统化工法不能合成的新材料,反应过程绿色、条件温和,原材料获取便利,未来发展空间广阔。
虽然随着技术的不断进步,理论上绝大多数的物质、材料可以被生物合成,但是,一方面,从实验室合成到产业化放大过程中仍有大量的合成生物学、生物化工、高分子材料与工程、工程学等多个学科的生物制造技术问题需要统筹解决;另一方面,项目工业化过程也面临不同程度的挑战,包括产品成本高、竞争力较弱、适用性较差等。整体来看,生物制造已逐步从实验室走向市场实现产业化,越来越多的企业和机构已经在生物制造领域进行了大量的投入,特别是国际领先的跨国企业已经在生物制造工业化方面实现了商业突破。中国本土企业在生物制造领域拥有独特技术和产品的企业尚且较少。目前,我国传统化学表面活性剂产品依然保持稳定增长和较高的市场份额,
生物表面活性剂受下业应用潜力及成本的影响,市场还未完全拓展。目前,市场上的表面活性剂主要为化学表面活性剂,且在日用领域和工业领域均有大规模的应用。日用表面活性剂主要用于清洁用品、个人护理用品、化妆品等领域,工业用表面活性剂主要用于纺织印染、食品加工、农用助剂、建材等领域。随着化学表面活性剂应用领域的不断渗透,同一品类的表面活性剂可以具备多重应用领域,例如同时应用在个人护理用品和建材领域。
生物表面活性剂属于微生物发酵生产的次级代谢物,利用非化石原料生产,且生产和使用过程环保。绿色化是其最大特征,其绿色化特征符合当下节能减排的战略目标,也和当下全世界范围内推广的碳达峰、碳中和目标相一致。生物表面活性剂的绿色化发展包含两个层面:一是生物表面活性剂生产过程的绿色化,生物表面活性剂以天然油脂、糖、淀粉、氨基酸等等可再生原料发酵生产,而化学表面活性剂属于石化产物,主要以石油化工品为原料通过化学反应制备得到。二是生物表面活性剂使用过程的绿色化,与化学表面活性剂相比,生物表面活性剂具有生物降解性好、环境毒害性低等一系列优势,在日化领域和工业领域都有广阔的市场。
生物表面活性剂具有结构多样性和优良的降低表界面张力的能力以及调节酶活性的性能。由于其可生物降解、低毒性、适应性好等特性,生物表面活性剂在提高原油采收率、环境生物修复、食品加工和制药领域中发挥着重要作用。然而,在工业生产和分离及纯化等方面成本高、收益低等原因阻碍了其大规模生产;同时,在微生物发酵过程中,存在传质限制、反馈抑制以及生长和代谢之间的竞争导致其产率低等问题。利用生物反应器生产脂肽生物表面活性剂通常需要通风和搅拌,在发酵生产过程中,有效的氧供应是重要的因素,不仅影响目标产品产量,而且可能影响产物组成。随着发酵的进行,产生的脂肽生物表面活性剂双亲分子聚集在气-液界面,由此产生大量泡沫,进而导致过程控制问题,泡沫问题是生物表面活性剂发酵生产的最大障碍,严重影响干扰了其工业化发酵生产。同时,发酵过程中脂肽生物表面活性剂的积累对细菌生长代谢具有抑制作用,进而影响产量和产率。此外,在反应器方面,尽管进行了一些设计和改进方面的研究,但大多处于实验室规模,针对脂肽生物表面活性剂的大规模工业化生产的生物反应器仍处于探索摸索阶段。可以看出,脂肽生物表面活性剂规模化生产中的关键技术等难题目前仍然没有得到有效解决,这严重制约了脂肽生物表面活性剂的应用和产业化进程。
①山东大明精细化工有限公司:山东大明精细化工有限公司成立于2011年11月,是胜利油田大明集团有限公司的全资子公司,先后建设完成了20万吨/年石油磺酸盐生产及配套项目,其中包括7万吨/年液相石油磺酸盐装置2套、5万吨/年产品调配装置、3万吨/年PS分离装置、6万吨/年甜菜碱装置,山东大明精细化工有限公司立足于石油产业,是一家从事油田三次采油驱油用表面活性剂的研发、生产和应用于一体的石油科技开发企业。其依托东营港化工产业园区的优势,大力发展精细化工产业,坚持打造以石油磺酸盐系列和甜菜碱系列表面活性剂为核心,配套形成与之相辅的衍生系列产品的研发、生产、销售产业链,目前已发展成为国内最大的石油磺酸盐生产基地。目前产品已经成为中石化、中石油重点推广应用的三次采油用表面活性剂,分别在中石化、中石油多个区块得到了广泛的应用,均取得了良好的降水增油效果。
②中国石油天然气股份有限公司大庆炼化分公司:中国石油大庆炼化分公司是中国石油天然气股份有限公司所属的地区分公司,成立于2000年10月,由原大庆油田化工总厂和原林源石化公司重组而成。公司现有员工近9,000人,主要生产装置57套,可生产汽油、柴油、航空煤油、石蜡、润滑油基础油、聚丙烯酰胺、石油磺酸盐、聚丙烯等26类279个牌号的石油化工产品。在驱油用的油田化学品方面,自主研发的重大核心技术中有22项获得了国家发明专利,达到国际先进水平。
③赞宇科技(SZ.002637):赞宇科技集团股份有限公司成立于2000年,于2011年在深交所上市。赞宇科技主营业务为表面活性剂系列产品、油脂化工产品的研究开发和生产经营,以及相关的技术转让、技术服务、检测业务及进出口业务,是专业从事日用化工、表面活性剂等领域研发和生产的高新技术企业,国内研究和生产表面活性剂的龙头企业之一。近年来,赞宇科技通过收购等方式,产业布局向第三方检测、环保治理工程和营维服务领域延伸,实现多元化发展。赞宇科技生产的表面活性剂产品主要为AES、LAS、AOS、MES、6501等,产品主要应用于日化洗涤领域,主要客户包括宝洁、联合利华、立白和黄白猫等。赞宇科技表面活性剂业务生产以自有产能为主,采取直销为主、经销为辅的销售模式。
④智盛(惠州)石油化工有限公司(和桐集团旗下):和桐化学股份有限公司成立于1980年,于1991年在上市,主要生产清洁剂原料、化学品、气体等产品,为积极从事产业之垂直整合,和桐集团于1993年开始投资烷基苯厂,建立油品及化学品之储运系统和营销通路。智盛(惠州)石油化工有限公司是和桐集团旗下专业从事表面活性剂生产和销售的企业,成立于2006年,由上市公司全资子公司香港圣宝投资有限公司(SIGNPOST(HK)LIMITED)投资成立,目前主要产品为非离子表面活性剂和磺酸等阴离子表面活性剂。
⑤中轻化工股份有限公司:中轻化工股份有限公司成立于1995年,是中国轻工集团公司的下属企业,总部位于浙江省杭州市萧山区,是国内较早从事阴离子表面活性剂产品生产的企业之一,主导产品有:α-烯基磺酸盐系列、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐系列、脂肪醇硫酸盐系列、烷基苯磺酸系列等,产品主要应用于洗涤及个人护理行业,也在纺织、建筑、洗矿、采油等工业领域实现销售。中轻化工股份有限公司目前拥有近20万吨的磺化产。
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